硅橡胶自粘带硅树脂
彩色防水涂料通过鉴定[ 183 ] 。
有机玻璃、聚碳酸酯( PC) 板用耐磨涂料
及甲基硅树脂防水剂受到关注[ 184 - 188 ] , 硅树脂的
传统应用领域如热防护涂层、耐高温涂料取得了
新的进展[ 189 - 191 ] 。
硅树脂的新用途有用于制作光通信系统中的
波导器件, 特别是塑料光纤通信网络中的波导器
件[ 192 ] ; 用作PC的阻燃剂, 添加5 %就能使PC
的氧指数从2610 %提高到3410 %[ 193 ] ; 制成聚
甲基硅氧烷微球, 添加到黄油脂中, 使其减摩和
抗磨性能提高20%以上[ 194 ] 。
孙芳等人研究了光引发体系对有机硅光固化
材料感光性能的影响[ 195 ] 。曹茂盛等人发现, 含
有少量硅树脂的二氧化硅素坯经高温烧蚀后, 二
氧化硅中有少量α - 方石英析出, 并伴有α -
SiC、β- SiC新相生成[ 196 ] 。
214 硅烷
一甲基三氯硅烷、八甲基环四硅氧烷、二甲
基硅氧烷混合环体等国家标准于2006 年11 月
1日开始实施[ 197 ] 。
成都晨光晨宏化工有限公司研制出新一代合
成甲基氯硅烷的铜催化剂[ 198 ] 。李忠远等人分析
了直接法合成甲基氯硅烷的反应特点及流化床内
的传热过程, 提出了改进流化床横向构件的安装
方式的建议[ 199 ] 。熊艳锋等人采用催化裂解歧化
法将直接法合成甲基氯硅烷过程中副产的有机硅
高沸物转化为甲基氯硅烷, 高沸物裂解率为
7614% , 单体总收率为7713% , 二甲基二氯硅
烷收率4014%[ 200 ] 。
杭州师范学院承担的第二个“十五”863计
划项目“1000吨级甲基苯基二氯硅烷生产技术
及新型材料”通过国家科技部的验收[ 201 ] 。邓锋
杰等人以氯苯和二甲基二氯硅烷为原料合成了苯
基二甲基氯硅烷, 收率可达72% , 纯度达
99113%[ 202 ] 。殷树梅等人以γ- 氯丙基三乙氧基
硅烷和四硫化二钠为原料合成了双- [ 3 - (三
乙氧基) 硅丙基] 四硫化物( Si - 69) , 产率为
第3期张爱霞等. 2006年国内有机硅进展· 157 ·
9515% , 硫的质量分数为2217%[ 203 ] 。胡鹏等人
采用格氏试剂法一步合成了正丁基三乙氧基硅
烷[ 204 ] 。徐晓强等人利用含氢硅油与原甲酸三乙
酯的反应制成甲基二乙氧基硅烷, 纯度为
98 %[ 205 ] 。李瑶等人确定了以甲基二氯硅烷和乙
醇为原料合成甲基二乙氧基硅烷的较佳工艺条
件, 收率高于85 %[ 206 ] 。彭忠利等人以3 - 氯丙
基甲基二乙氧基硅烷和叔胺为原料, 合成了甲基
二乙氧基硅烷季铵盐[ 207 ] 。
采用乙烯基三乙氧基硅烷改性纳米SiO2 填
充丁基橡胶, 可显著提高其拉伸强度[ 208 ] 。经巯
基硅烷偶联剂A - 189改性的沉淀法白炭黑的吸
油值为21175～21567 cm3 /g[ 209 ] 。叶红齐等人用
正硅酸乙酯处理片状铝粉, 以改善其耐酸
性[ 210 ] 。
215 其它有机硅材料
李颖等人认为, 具有突出耐高低温性、减震
阻尼性、憎水性和生理惰性的有机硅泡沫材料在
航空航天领域中将有重要的应用前景[ 211 ] 。刘道
龙等人采用溶析成孔法制备出开孔型泡沫硅橡
胶[ 212 ] 。张广成等人发现, 季铵碱可以代替铂催
化剂催化含氢硅油与乙烯基硅油以及含氢硅油与
羟基硅油间的交联反应; 季戊四醇可降低发泡剂
H的分解温度, 使聚有机硅氧烷能在160 ℃下模
压发泡[ 213 ] 。
各种聚硅倍半氧烷也是研究热点, 如具有完
美梯形结构的聚硅倍半氧烷[ 214 ] 、八氢基硅倍半
氧烷[ 215 ] 、γ - 氨丙基硅倍半氧烷[ 216 ] 、甲基丙烯
酰氧基硅倍半氧烷[ 217 ] 、八硝苯基笼型硅倍半氧
烷[ 218 ] 、八异辛基硅倍半氧烷[ 219 ] 、乙烯基硅倍
半氧烷[ 220 ] 、聚二甲基硅氧烷- 梯形苯基硅倍半
氧烷共聚物[ 221 ] ; 主要用途是用于甲基苯基硅树
脂、环氧树脂[ 222 ] 、丙烯酸酯乳液、苯丙乳液、
碳纤维的改性[ 223 ] 。王晓峰等人经通过甲基丙烯
酸环戊基- 立方低聚硅倍半氧烷与经臭氧预处理
的含氟聚酰亚胺的自由基共聚, 制得包含立方低
聚硅倍半氧烷的聚甲基丙烯酸酯支链的纳米复合
物[ 224 ] 。陈辉等人发现, 在酸性条件下水解有机
三烷氧基硅烷, 随着有机三烷氧基硅烷中取代基
的碳原子数目的增加, 其相应的聚硅倍半氧烷的
笼形网状结构比增加、缩合程度降低, 涂层的表
面粗糙度和水接触角增大[ 225 ] 。陈平等人用正硅
酸乙酯降低可涂于包装材料的硅倍半氧烷膜的摩
擦系数、改善其抗压痕性[ 226 ] 。
殷海荣等人采用溶胶- 凝胶法制备出明胶-
硅氧烷杂化材料, 有望成为一种新的骨修复材
料[ 227 ] 。王云芳采用溶胶- 凝胶法工艺制成γ -
缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷/正硅酸酯杂化材
料[ 228 ] 。贺建芸等人用溶胶- 凝胶法制备了多功
能巯基硅氧烷溶胶, 这种溶胶能够提高改性亚麻
籽油体系的自由基聚合速率[ 229 ] 。王秀华等人发
现, 四乙氧基硅烷的完全水解与缩聚物具有石英
玻璃结构; 甲基三乙氧基硅烷由于Si—C键的稳
定性, 其水解产物中包含—CH3 基团[ 230 ] 。
各种催化剂的研究也很活跃, 李雅丽制备了
氯铂酸- 二乙基聚硅氧烷配合物, 并应用于
Si—C型有机硅匀泡剂的合成中[ 231 ] 。杨金胜等
人以氯铂酸、四甲基二乙烯基二硅氧烷为原料,
合成了氯铂酸- 乙烯基硅氧烷配合物; 该配合物
能催化ABPS与含氢硅油的硅氢加成反应[ 232 ] 。
蒋华麟等人通过壳聚糖负载铂制备了一种硅氢加
成反应用多相催化剂( Pt - CS) ; 当Pt - CS负
载物中的铂含量约为均相催化剂的12倍时, 反
应达到平衡所需的时间比采用均相催化剂时缩短
了1 h; 其催化活性与均相催化剂接近, 重复使
用13次后, 催化活性没有明显下降[ 233 ] 。刘刚
等人合成了气相法二氧化硅负载的聚- ω - (甲
硒基) 丁烷基硅氧烷钯( 0)配合物。该( 0)配合
物对丙烯腈及丙烯酸与芳基碘化物的Heck芳基
化反应具有很高的催化活性, 为各种( E) - 肉桂
腈和( E) - 肉桂酸的立体选择合成提供了新途
径[ 234 - 235 ] 。曹志坚等人用多种谱学方法证明聚二
甲基硅氧烷( PDMS) 中的氧原子能与Tb3 +键合
生成配合物, 并发现生成配合物后PDMS 和
Tb3 +的荧光发射同时得到增强[ 236 ] 。张其坤等人
通过引入硅烷基制备了新型季铵盐类相转移催化
剂, 利用该催化剂可以在较温和的条件下较高产
率的一步合成含碳官能基的有机硅酯化物[ 237 ] 。
赵建波等人发现, 在烯丙基缩水甘油醚和三甲氧
基硅烷的硅氢加成反应中, 氯铂酸- 异丙醇体系
的催化活性高于氯铂酸- 四氢呋喃体系, 产率为
72%[ 238 ] 。黄忠等人发现, 氯铂酸- 磷配体是以
γ- 氯丙烯和甲基二氯硅烷为原料合成甲基γ -
氯丙基二氯硅烷的良好催化剂, 产率可达
· 158 · 有机硅材料第21卷
7719%[ 239 ] 。
赵维等人通过本体聚合得到γ - 甲基丙烯酰
氧基烃基聚硅氧烷[ 240 ] 。
李永刚等人利用氧等离子体技术对聚二甲基
硅氧烷表面进行处理, 使其具有较稳定的亲水
性; 处理后放置700 h的表面接触角为72°[ 241 ] 。
肖久梅等人发现, 将玻璃态环硅氧烷液晶加
热到清亮点温度以上后, 由各向同性流体迅速冷
却时, 只形成取向有序排列; 含有对烯丙氧基苯
甲酸胆固醇酯(手性小分子液晶) 的玻璃态环
硅氧烷液晶在一定温度下进行辊压取向处理时,
形成树枝状分叉的粘性指延结构, 常温辐照不会
破坏该结构[ 242 ] 。